★整體發(fā)色陽極氧化
1959年,Kaiser鋁和化學品公司開發(fā)了KalcolorTM整體發(fā)色工藝,電解液是:磺基水揚酸加少量(5g/L)硫酸,根據(jù)不同的鋁合金成分和工藝條件得到棕色或灰色。這個工藝極其廣泛地應(yīng)用于建筑的外表、幕墻和門窗的加工。
具有工業(yè)應(yīng)用的工藝有:Duran0dicTM,EurocolourTM,PermaluxTM,VeroxalTM,AlcanodoxTM等,配方都是有機酸加少量(1~10g/L)的硫酸,也有的使用脈沖電流來增加著色的深度。
整體發(fā)色,也稱為自然發(fā)色或自身發(fā)色。整體發(fā)色工藝,需要大約60V的操作電壓,它的電解能源消耗和冷凍能源消耗,都遠遠大干普通的硫酸陽極氧化工藝,槽液中鋁鹽的不斷增加,導(dǎo)致槽液的報廢也是重要的問題。Kaiser公布了解決這個問題的專利,用陰離子交換樹脂除去槽液中的鋁離子。 70年代的能源危機,整體發(fā)色工藝逐步被能耗更少的硫酸陽極氧化加電解著色工藝替代。
★有機和無機染料染色
鋁氧化處理企業(yè)指出,許多種類的陽極氧化膜,都可以被染料染色,但只有硫酸和草酸陽極氧化膜的染色有工業(yè)價值,硫酸陽極氧化膜的染色是其中的絕大部分。
有機染料染色,操作簡便,染色均勻,幾乎可以染出任意顏色,可以采用印刷和多重染色技術(shù),在同一鋁合金表面染出多種顏色和花紋,顏色鮮艷裝飾性極強。但由于有機染料存在分解退色、耐曬差的問題,所以多用于室內(nèi)裝飾。
無機染色,顏色的穩(wěn)定性高,不易退色,能經(jīng)受陽光的長期暴曬。用高錳酸鉀溶液,可以染出棕色,用鐵鹽溶液可以染出金黃色。無機染色,顏色的種類較少,均勻性較差,目前正逐步被電解著色工藝替代。
★電解著色
60年代,日本開發(fā)了“AsadaTM”、“AnalokTM”工藝,硫酸陽極氧化膜在鎳鹽溶液交流電解,使金屬鎳沉積到多孔層中得到從淺棕色到黑色。后來,Alcan獲得了在鈷鹽溶液電解著色的專利。
Alcan后來針對Asada工藝,開發(fā)出用許多種金屬鹽電解著色的專利在國際上注冊,幾個公司努力開發(fā)基于錫鹽溶液的電解著色工藝。其中德國的Gartner和德國鋁業(yè)公司(V.A.W.)在這一領(lǐng)域非?;钴S。市場上有:Henkel公司開發(fā)的AlmecolorTM工藝,V.A.W.公司開發(fā)的MetoxalTM工藝。還有許多類似硫酸亞錫加硫酸的工藝在各國開發(fā)出來,這樣錫鹽電解著色工藝應(yīng)用最廣泛。還有的電解著色工藝采用錫鹽加鎳鹽電解液。
錫鹽電解著色溶液,主要含硫酸亞錫、硫酸、錫鹽穩(wěn)定劑、著色分散劑等,著色美觀,重現(xiàn)性好,溶液抗雜質(zhì)能力強,易于維護管理。
染料染色,是染料吸附在陽極氧化膜多孔層的最外1/3或1/2處。電解著色是金屬微粒沉積在陽極氧化膜多孔層的底部。隨機分布的金屬微粒對光線的反射,得到棕色,隨著沉積金屬微粒的增加,顏色由稻草黃到棕色,直至黑色。
電解著色工藝具有成本低、顏色耐曬、不易退等特點,是目前應(yīng)用最廣泛的著色方法。
★干涉著色
人們在獲取陽極氧化膜晶胞尺寸,并試圖改變其大小的研究中,發(fā)明了干涉著色法,Alcan的注冊工藝是AnalokⅡTM,即:常規(guī)陽極氧化,加短時間的磷酸交流氧化“擴孔”,孔的深度約增加0.5~1μm,然后再進行普通電解著色。顏色是由空隙底部的反射光和沉積金屬微粒的反射光干涉產(chǎn)生的,Sheasby,在其公布的專利中,對工藝的一般過程進行了描述,要得到預(yù)期的顏色必須嚴格操作,而蘭色是較易控制得到的。擴孔后,可以在鈷鹽、鎳鹽、錫鹽等任何電解著色溶液中著色,得到其他顏色。Seddon敘述了大尺寸的工件可以得到均勻的蘭灰色,但其他顏色重現(xiàn)性很差。
★多色電解著色
后續(xù)的研究是在硫酸陽極氧化后,探索改變氧化膜的阻擋層,來實現(xiàn)控制顏色的可能性。一個研究者給出了這個工藝的細節(jié),在已經(jīng)嚴格控制孔隙大小的陽極氧化膜上,采用一種保密的添加劑和計算機控制著色周期,用低壓電沉積錫,在寬顏色范圍內(nèi)用計算機控制,可以獲得高度重現(xiàn)性的顏色。